1.1 原子光譜分析法的建立和發展
原子光譜(atomic spectrum,AS)是原子外層電子在不同能級之間躍遷產生的光譜,包括原子發射光譜(atomic emission spectrum,AES)、原子吸收光譜(atomic absorption spectrum,AAS)和原子熒光光譜(atomic fluorescence spectrum,AFS)。
原子發射光譜是原子外層電子受熱能、輻射能、或與其他粒子碰撞獲得能量躍遷到較高的激發態,再由高能態回到較低的能態或基態時,以輻射形式釋放出其激發能而產生的光譜。原子發射光譜法(atomic emission spectrometry,AES)是利用原子或離子發射的特征光譜對物質進行定性和定量分析的方法。
當光源輻射通過原子蒸氣,且輻射頻率與原子中的電子由基態躍遷到*激發態所需要的能量相匹配時,原子選擇性地從輻射中吸收能量,產生原子吸收光譜。原子吸收光譜法(atomic absorption spectrometry,AAS)是基于被測元素的自由基態原子對特征輻射的吸收程度進行定量分析的方法。
原子熒光光譜是基態原子吸收電磁輻射(或又吸收熱能)之后躍遷到激發態,處于激發態的受激原子再以輻射形式去活化,回到基態或鄰近基態的另一能態,而發射的原子光譜。原子熒光光譜法(atomic fluorescence spectrometry,AFS)是一種通過測量原子熒光強度進行元素定量分析的方法。
按照愛因斯坦的輻射量子理論,三種原子光譜的共同點都是原子外層電子在能級之間躍遷的結果,但躍遷方式不同,AES屬于自發發射躍遷(spontaneous emission transition),光譜發射是各向同性的;AAS屬于受激吸收躍遷(stimulated absorption transition);原子熒光產生的過程,熒光激發同于AAS,是受激吸收躍遷,熒光發射同于AES,是各向同性的自發發射躍遷,當激發光源停止輻照后,原子熒光發射立即停止。
由于三種原子光譜產生的機理不同,因此,基于三種原子光譜而建立的三種原子光譜分析方法各有特點和所長,各有zui適宜的應用范圍,但都得到了廣泛的應用,已成為各類現代化分析檢測實驗室*的測試手段。
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